Yamamoto-Genryuusai Shigekuni é o Capitão do 1° Esquadrão e o shinigami mais velho e forte, sendo superior aos outros e possuindo maior autoridade no Gotei 13. Segue as leis sem nunca contradize-las e busca a justiça. Não suporta os Shinigamis que vão contra as leis e procura sempre puni-los com seu estrondoso poder. Ele é o fundadador da Academia de Shinigamis a 2000 anos atrás e foi professor de Ukitake Juushirou e Kyouraku Shunsui. A Zanpakutou de Yamamoto chama-se Ryuujin Jakka, e é a mais velha e poderosa Zanpakutou do elemento fogo e o seu Shikai pode fazer um grande estrago com esse poder.

Choujirou Sasakibe é o vice-capitão do 1° Esquadrão, comandado por Yamamoto-Genryuusai. Está sempre ao lado de seu capitão com um ar de seriedade e submissão. É pouco participativo no anime, o que nos leva crer que ele seja um shinigami de poucos amigos. Sua Zampakutou se chama Gonryoumaru, e sua Shikai é ativada ao falar "Perfure!" ("Ugate!"). 

Soifon é a capitã do 2º Esquadrão e é uma shinigami leal a seus superiores, muito fria e não hesita em matar. É também a líder do Onmitsu Kidou(Unidades Móveis Secretas). Por várias gerações, os membros da família Fong foram leais soldados do Onmitsu Kidou, liderado pela família Shihouin, e quem não era forte o suficiente para isso era desertado. Seus irmãos foram todos mortos em missões e ela se envergonha por isso. Seu verdadeiro nome é Fon Shaolin mas o abandonou. Se inspirava em Shihouin Yoruichi, antiga líder do Onmitsu Kidou e a considerava uma amiga até o dia em que ela fugiu com Urahara Kisuke. A partir desse dia se sentiu traída por ela. Soifon é ótima em lutas corpo-a-corpo. Sua Zanpakutou chama-se Suzumebachi e é uma espécie de anel com ponta afiada. Sua Shikai é ativada dizendo "Ferroe os inimigos até a morte!" ("Jinteki shakusetsu!").

Omaeda Marechiyo é o vice-capitão do 2º esquadrão e tem uma aparência pouco agradável, sendo gordo e alto, mal educado, fresco e medroso. É herdeiro de uma família rica, que provavelmente influenciou em seu posto de vice-capitão. Os membros de sua família se parece com ele, mas sua irmã Mareyo é a exceção, sendo bonita, porém sua família a acha feia. Sua capitã, Soifon, sempre o chinga por seus atos pouco prestativos. Sua Zampakutou chama-se Gegetsuburi e sua Shikai é ativada falando "Esmague! Gegetsuburi" ("buttsubuse, Gegetsuburi"), passa então a ser uma bola de ferro com espinhos presa numa corrente.

Ichimaru Gin é o capitão do 3º esquadrão. É um Shinigami muito cínico e sorridente aparentando um demônio. Aparentemente é calmo e bondoso, mas na verdade é maligno e manipulador. Gin tem como amiga Matsumoto Rangiku e a conheceu na Academia de Shinigamis. Era vice-capitão do 5º Esquadrão liderado por Aizen Sousuke e logo se tornou um capitão, comandando o 3º Esquadrão. Ele e seu ex-capitão simularam diversas desavenças, enganando e manipulando os outros shinigamis para obter seus objetivos. A Zanpakutou de Gin tem o nome de Shinshou. Com a frase "Atire para matar" (Ikorose) ela atinge a Shikai e se estende ao tamanho que ele desejar. Possui também uma Bankai.

Kira Izuru é o vice-capitão do 3º esquadrão, e gosta muito de seu trabalho e dos amigos, sendo bastante responsável. É herdeiro de uma família rica e estudou na Academia de Shinigamis, onde criou uma grande amizade por Hinamori Momo e Abarai Renji. Ele e seus dois amigos foram inicialmente para o 5º esquadrão, mas só se tornou vice-capitão sobre o comando de Ichimaru Gin no 3º Esquadrão. Confia muito nos outros, o que o deixa confuso e o faz lutar contra seus próprios amigos. Tem Matsumoto Rangiku como amiga e companheira de bebedeira. A Zanpakutou de Kira tem o nome de Wabisuke, sua Shikai é liberada dizendo "Mostre sua face!" ("Omote wo agero!") e tudo que ela corta tem seu peso dobrado.

A capitã do 4º esquadrão é Unohana Retsu, que possui um ar calmo e paciente, que expressa muita serenidade, e possui um bom coração, mas que sabe se impor, e mostrar um lado forte e intimidante se preciso. Líder do Esquadrão médico, ajuda na cura dos feridos na Sereitei. Possui uma Zanpakutou chamada Minazuki, que após liberada a Shikai se transforma em um grande pássaro em forma de Arraia que uma alta habilidade de cura. Possui também um ótimo controle de sua energia espiritual. 

Kotetsu Isane aparenta ser uma mulher, mas na verdade é um homem e também vice-capitão do 4º Esquadrão. Ele é quieto e obsevador e trata sua capitã como mãe. Compartilha das mesmas idéias de Unohana, concorda e segue com os mesmos objetivos de sua capitã. Itegumo é a sua Zampakutou e seu Shikai é ativado falando "Corra!" ("Hashire!").

Como capitão do 5º Esquadrão, Aizen Sousuke aparentava ser calmo, bondoso e amigavel, protegendo e aconselhando os shinigamis, sendo adorado por todos. Era um exemplo a ser seguido, e admirado pelos novatos, e especialmente por Hinamori Momo. Porém, ele era arrogante, cínico, ganancioso e tinha planos malígnos em andamento, e desejava uma força extrema, e para isso não hesitou em enganar, trair e usar os outros. Isso foi possível através do poder de sua Zampakutou, Kyouka Suigetsu, com a habilidade de hipnose. Sua Shikai é ativada dizendo "Desapareça!" ("Kudakero"!)

Hinamori Momo é a vice-capitã do 5º Esquadrão antigamente comandado por Aizen Sousuke. É bondosa, meiga e calma, ajudando todos sempre que possível. Admirava muito seu capitão, Aizen, que se aproveitou disso para usá-la. Nascida em Rukongai tinha um amigo chamado Toushirou Hitsugaya e sonhava em se tornar uma Shinigami. Na Academia de Shinigamis criou amizade com Abarai Renji e Kira Izuru. Entrou juntamente com eles para o 5º Esquadrão, em que mais tarde se tornaria sua vice-capitã . Seu amigo de Rukongai acabou também se tornando um Shinigami e atualmente é o capitão do 10º Esquadrão. Tobiume é o nome de sua Zampakutou, que liberada para a forma de Shikai com a frase "Estale!" ("Hajike!"), atira bolas de fogo. Ela domina bem de Kidous.

Kuchiki Byakuya, capitão do 6º esquadrão, é um shinigami muito arrogante e esnobe, que se acha superior. Mais a frente se mostra uma boa pessoa, preocupado com sua mulher e irmã. Sente-se no dever de sempre seguir as leis a qualquer custo, já que é o líder de uma das 4 grandes famílias nobres da Soul Society. Era apaixonado por Kuchiki Hisana, sua falecida esposa que procurava desesperadamente sua irmã mais nova abandonada quando pequena. Antes de morrer, Hisana pediu a Byakuya que continuasse a procurar por ela e ele acabou por encontrá-la e adotá-la como sua irmã dizendo para Rukia que tinha feito isso apenas porque ela era parecida com sua falecida esposa. Byakuya possui uma poder imenso e é um dos mais rápidos capitães da Soul Society. Sabe controlar excelentemente bem sua Shikai e Bankai, sabendo também usar o Senkei, uma evolução de sua Bankai. Para ativar a Shikai ele diz "Espalhe!" ("Chire!") e sua Bankai é Senbonzakura Kageyoshi e a habilidade de sua Senkei chama-se "Espada Branca Imperial" (Shuukei Hakuteiken).  

Abarai Renji é o vice-capitão do 6º Esquadrão. Já teve passagens pelo 5º Esquadrão, logo após sair da Academia de Shinigamis, depois foi para o 11º Esquadrão até chegar em seu atual esquadrão. É um shinigami nervoso, briguento e mandão que adora falar alto. Mas apesar disso tudo ele é uma boa pessoa, que adora seus amigos: Kuchiki Rukia, que conhecia desde quando eram pequenos e viviam em Rukongai, Hinamori Momo e Kira Izuru, que conheceu na Academia de Shinigamis. Tem o objetivo de ultrapassar os poderes de seu capitão, e tem grande rivalidade com Kurosaki Ichigo. Sua Zampakutou chamada Zabimaru é uma das poucas que mostra sua verdadeira forma, um macaco com rabo de cobra e patas de tigre. Sua Shikai é ativada com a frase "Uive, Zabimaru!" atingindo a forma de uma espada com flexibilidade de chicote. Sua Bankai é adiquirida mais tarde na história e possui forma de uma cobra gigante.

O capitão do 7º Esquadrão é Komamura Sajin, um Shinigami que se parece com um urso de pelos laranjados e brancos, mas sua cabeça sempre está tampada. Luta pela justiça, sendo leal aos seus amigos. Sente se agradecido e respeita muito Tousen Kaname e Yamamoto-Genryuusai, as pessoas que não se importaram com a sua aparência. Era sempre solitário, porque amedrontava os outros, até que conheceu Tousen, que era cego. Os dois se tornaram grandes amigos e se reencontraram mais tarde no Sereitei quando Komamura foi aceito por Yamamoto-Genryuusai sem preconceito a sua aparência. Sua Zampakutou se chama Tengen, a habilidade de sua Shikai é a de unir o braço à espada e sua Bankai é a invocação de um soldado gigante. Usa também muita força física nas lutas.

Iba Tetsuzaemon, vice-capitão do 7º Esquadrão, adora beber saquê e fumar, usa óculos escuros e tem uma tatuagem de gato em chamas nas suas costas. Já foi integrante do 11º Esquadrão, mas se mudou para o 7º com o sonho de se tornar vice-capitão em nome de sua mãe. É bom em lutas com kidou e zampakutou, cujo no estado Shikai se torna um tipo de Sabre.

Kyoraku Shunsui é o capitão do 8º Esquadrão. É um preguiçoso e sempre faz as coisas por obrigação, mas apesar disso é uma boa pessoa e possui uma queda por mulheres, sendo o seu principal alvo a sua vice-capitã Ise Nanao. Consegue ver o coração das pessoas, adora dormir, beber saquê e cantar Ise Nanao. Estudou na mesma classe de Juushirou Ukitake, disputando com ele o posto de melhor aluno da Academia de Shinigamis, sendo aluno de Yamamoto-Genryuusai, que ensinou a eles a justiça e lealdade, como também técnicas de luta. Foram os primeiros a se tornarem capitães, deixando Yamamoto orgulhoso. Ele e Ukitake possuem as únicas Zampakutous gêmeas de toda a Sereitei, e dizendo "A brisa das flores se agita, o deus das flores chora, a ventania dos céus sopra, e Tenma ri!" ("Hanakaze midarete, kashin naki, Tenpuu midarete, Tenma warau!") sua Shikai é ativada, obtendo então duas espadas.

A vice-capitã do 8º Esquadrão é Ise Nanao, uma shinigami séria, que segue as regras, usa óculos e sempre carrega um caderno de anotações. Recebe muitas cantadas de seu capitão, Kyoraku Shusui, o que a deixa nervosa, mas nem assim o deixa de respeitar e seguir suas ordens. Pouco se conhece sobre seu poder e Zampakutou. 

Tousen Kaname é o capitão do 9º Esquadrão, um shinigami cego que acredita na justiça acima de tudo. É misterioso, mas aparenta ter um bom coração. Vivia em Rukongai e era apaixonado por uma mulher que virou Shinigami e se casou com um nobre. Mais tarde ela foi assassinada por seu marido, e Tousen, sobre o túmulo dela, jurou proteger a justiça. Por isso virou Shinigami e com surpresa encontrou um antigo amigo de Rukongai, Komamura Sajin, se tornando capitão junto a ele. Luta atrvés do som, pelo fato de ser cego. Sua Zampakutou chama-se Suzumuchi, e permite a ele atirar ondas de energia. Sua Shikai é liberada falando "Chore!" ("Nake!"), passando a possuir um ataque paralizante e outro que atira lâminas no inimigo. Sua Bankai, Suzumushi Tsuishiki, cria uma dimensão que tira os sentidos, menos o tato, de que não está segurando esta Zampakutou.

Hisagi Shuuhei é o vice-capitão do 9º Esquadrão, e possui uma personalidade calma, madura e responsável. Tem muitas tatuagens, como o número 69 no rosto, alem de linhas no braço e pescoço. Possui uma cicatriz no rosto, devido ao ataque de um Hollow. Era considerado um gênio na Academia de Shinigamis e conquistou um alto posto sem precisar de teste. Seu poderes ainda são desconhecidos.

Hitsugaya Toushirou é o capitão do 10º Esquadrão, e ainda um adolescente, sendo então considerado um prodígio. É bastante interessado e leal ao seu trabalho, e odeia a falta de responsabilidade de sua vice-capitã, Matsumoto Rangiku. Vivia em Rukongai com Hinamori Momo, e era uma criança mal-criada que vivia comendo melancia. Não se preocupava nem um pouco com o fato de existirem Shinigamis, mas mais tarde acabou se interessando e tornando um. Gosta muito de Hinamori e a protege sempre que necessário. Mesmo com toda a sua força, se considera um fraco. Se tornou capitão por ter desenvolvido a Bankai de sua Zampakutou de nome Hyourinmaru, considerada a  Zampakutou mais forte do elemento água. Para ativar sua Shikai ele diz "Soten Nin Zase" e passa a controlar um Dragão de gelo. Já sua Bankai é liberada dizendo Hyourinmaru Daiguren, e ele passa a possuir partes desse Dragão.

Vice-capitã do 10º Esquadrão, Matsumoto Rangiku é uma mulher muito bonita que possui grandes seios, chamando muito a atenção dos homens. É calma, não gosta muito de trabalhar e adora beber saquê. Cursou a Academia de Shinigamis junto com Ichimaru Gin. Sua Zampakutou se chama Haineko, e sua Shikai é liberada dizendo "Rosne!" ("Unare!"), passando então a possuir uma forma de um vapor cortante e muito afiado.

Zaraki Kenpachi é o capitão do 11º Esquadrão, um shinigami que adora lutar com pessoas realmente poderosas e ver o sangue jorrar. Alguns acreditam que ele é um demônio. Zaraki não sabe o seu verdadeiro nome. Morava em Rukongai 80, onde lutava e matava muitas pessoas até encontrar um bebê que deu o nome de Yachiru (segundo ele nome da única pessoa com que se importava). No mesmo dia deu-se o nome de Zaraki Kenpachi, ou seja, Guerreiro mais poderoso de Kenpachi. Para se tornar capitão, venceu o antigo 11º Capitão da Soul Society, recebendo então esse título e transformando esse Esquadrão no local onde habitam os shinigamis fortes que gostam de lutar. Adorador de sua imensa força física não se importa com sua Zampakutou e não sabe nem o seu nome. Com sua força espiritual cria uma barreira que impede os inimigos de lhe cortar a menos que eles sejam realmente fortes. Usa um tapa-olho que sela grande de seu poder

Vice-capitã do 11º Esquadrão, Kusajishi Yachiru é uma criança bem pequena que possui uma força inimaginável e velocidade incrível. É possuidora de um péssimo senso de direção, adora colocar apelidos nos outros, contar piadas, comer doces e é muito infantil. Vivia em Rukongai 79, onde seus pais foram assassinados. Ainda engatinhando encontrou-se um guerreiro sem nome que se afeiçoou por ela e lhe deu um nome ao mesmo tempo que se nomeou. Kusajishi Yachiru e Zaraki Kenpachi não se separaram mais, e após se tornarem Shinigamis ela vive nas costas de Kenpachi. 

Kurotsuchi Mayuri é o capitão do 12º Esquadrão e também um cientista louco. Vê tudo e todos como alvo para seus experimentos estranhos. Através deles transformou partes do seu corpo em armas, como seu braço que estica. Gosta de pintar o seu corpo todo de branco e sua face de preto. Tornou-se um capitão ao mesmo tempo que líder do centro de pesquisas após Urahara Kisuke ser exilado e ter que largar esses postos. Teve como principais experimentos a criação de sua filha Kurotsuchi Nemu e estudos sobre Quincys através do corpo do avô de Ishida. Sua Zampakutou chama-se Ashisogi Jizou e dizendo "Rasgue!" ("Kakimushire!") sua Shikai é liberada, passando a ter a forma de espada com um rosto. Sua Bankai é Konjiki Ashisogi Jizou, um monstro gigante com corpo de centopéia e o rosto que formava sua Shikai.

Kurotsuchi Nemu, vice-capitã do 12º Esquadrão, é silenciosa, tímida e melancólica. É um ser criado em laboratório por Kurotsuchi Mayuri e ganhou vida no mesmo em que seu criador aniversáriava. É abusada e maltratada por ele, mas mesmo assim não deixa de ser leal e é a única que possui o antídoto para os venenos de Mayuri. Aparenta ter um bom coração e sua força ainda é um mistério.

O capitão do 13º Esquadrão é Ukitake Jushirou, um shinigami de saúde frágil. Seu cabelo ficou branco devido à tuberculose e quase sempre ele precisa se retirar do comando por causa de sua fragilidade. É um Shinigami bondoso, honesto, leal, justo e que quebra as regras se achar que elas estão erradas. Herdeiro mais novo da família nobre Ukitake, estudou na Academia de Shinigamis na mesma sala de Kyouraku Shunsui, e foi ensinado por Yamamoto-Genryuusai, que se orgulhou deles quando se tornaram capitães. Kuchiki Rukia é integrante de seu Esquadrão e o posto de vice-capitão é disputado por Kotetsu Kiyone e Sentarou Kotsubaki. Ukitake e Shunsui possuem as únicas Zampakutou gêmeas, e possui nome de Sougyo no Kotowari. Sua Shikai é ativada dizendo "Todas as ondas, tornem-se meu escudo. Todos os trovões, tornem-se minha lâmina!" ("Nami kotogotoku, waga tate to nare. Ikazuchi kotogotoku, waga yaiba to nare!") e ele recebe duas espadas.

Ex-vice-capitão do 13º Esquadrão, Shiba Kaien era um shinigami muito parecido com Kurosaki Ichigo, mas o seu cabelo possuia a cor preta. Falava sempre alto e todos do Esquadrão gostavam dele. Às veze assumia o Esquadrão por causa da fragilidade de Ukitake. Pertencia a família Shiba, uma das maiores da Soul Society e sua esposa era Shiba Miyako, quem ele amava. Kuchiki Rukia era sua grande amiga. Após sua mulher ser assassinada por um Hollow ele foi em busca da vingança, mas acabou sendo possuido por esse Hollow. Recuperando parte da consciência, mas percebendo que não conseguiria se livrar do possuidor se joga na espada de Rukia e morre. Seu corpo é então entregue para seus irmãos Shiba Kuukaku e Shiba Ganjuu que passam a odiar os Shinigamis. Sua Zampakutou chama-se Nejibana e sua Shikai é ativada dizendo "Ferva os céus e as águas!" ("Suiten sakamake!"), adiquirindo forma de uma lança retorcida de água.